1980年参演与萧芳芳合作的台视连续剧《秋水长天》，扮演男主角夏临。

1994年参与拍摄沈怡执导的电视剧《新月格格》，饰演努达海。

1995年搭档萧蔷、陈德容领衔主演现代爱情剧《一帘幽梦》，饰演费云帆。

1996年搭档袁洁莹、钱小豪领衔主演电视剧《千秋英烈传》，在剧中饰演荆轲一角。

1997年在蒋勤勤、庹宗华主演的电视剧《苍天有泪》中饰演郑士逵；同年搭档狄莺、宋达民主演电视剧《嘉庆微服私访记》，饰演嘉庆皇帝。

1998年主演古代传奇喜剧《忠勇小状元》，饰演红叶大侠。

1999年搭档李亚鹏领衔主演电视剧《加州阳光中国橙》饰演阮律师。

2000年与吕凉、文兴宇主演电视剧《家里比较烦》，饰演廖明。

2002年搭档宁静、马景涛领衔主演历史古装电视剧《孝庄秘史》，饰演清太宗皇太极。

2003年搭档陈美凤、倪齐民领衔主演台湾电视剧《不了情》，饰演李宗翰；同年在王为执导的电视剧《日正当中》中饰演洪董；同年搭档马景涛主演电视剧《皇太子秘史》，饰演康熙皇帝；同年搭档沈傲君、斯琴高娃主演电视剧《台湾首任巡抚刘铭传》，饰演刘铭传。

2004年搭档陶红、张晨光主演电视剧《梧桐相思雨》，饰演溥俊。

2005年8月在古装历史剧《王昭君》中饰演汉代帝王汉元帝。

2007年4月与李雪健、常戎一起主演历史剧《台湾1895》，饰演刘铭传，这是他继《台湾首任巡抚刘铭传》之后再度饰演这位历史人物；9月，刘德凯继续出演封神榜下部《封神榜之武王伐纣》，饰演姜子牙。

2008年3月与高圆圆搭档主演苦情励志剧《爱无悔》，并在剧中出演高毓明；5月，与郑少秋合作在谭友业执导的新版《书剑恩仇录》中，刘德凯头次饰演反派于万亭；7月，刘德凯在史诗电视剧《对手》中饰演爱国将领、国民党第38军少将师长、中共秘密党员林忠强；8月，参与吴子牛执导的以瓷文化为背景的电视剧《大瓷商》，在剧里刘德凯是官窑窑主赵孚生。

2009年3月在神话剧《远古的传说》里饰演伏羲；11月，与王艳、陈楚河共同主演古装武侠剧《新流星蝴蝶剑》，饰演孙玉伯。

2010年3月搭档左小青主演逢声执导的古装神话剧《又见白娘子》，在剧中饰演魔界首领黑龙王；4月，在古装反贪电视剧《洪武大案》中的身份是为人刚正，坚执公法的知县道同；5月，在讲述一代黄梅戏宗师邢绣娘的作品《黄梅戏宗师传奇》里，饰演徽商商人江春；10月，在古龙小说楚留香系列改编而成的《楚留香新传》中饰演称有天下第一剑客之称薛衣人。

2011年1月刘德凯参演谍战题材电视剧《夜隼》，在剧中饰演老谋深算的武同；3月，刘德凯在古代武侠剧《花木兰传奇》里，扮演花木兰的织绣师父八倍蚕；随后，参演由王金宏执导讲述盐商的创业兴衰史的作品《天下盐商》中饰演男一号盐商苏顺禹；6月，刘德凯在大龄剩女题材的电视剧《大女当嫁》中，又变成风流倜傥老熟男苏如是和小宋佳在剧里演绎忘年恋；10月，出演神话剧《妈祖》，在剧中扮演妈祖林默娘的父亲林愿。

2012年2月，搭档凤小岳、谢欣颖主演偶像剧《白色之恋》，客串高炳宏；7月，在琼瑶创作的悬疑纯爱剧《花非花雾非雾》中饰演怪老头耿克毅；11月，在古龙武侠小说改编的《新圆月弯刀》中饰演剑神谢晓峰。

2013年5月与赵文卓搭档，参与革命历史题材《铁血红安》的拍摄，并在其中饰演刘玉民；12月，参与徐庆东执导的医疗行业剧《急诊室故事》，在剧中饰演一位妙手仁师骆一禾。

2014年4月在都市励志偶像剧《熟男养成记》中变身温情父亲，饰演许中恒。

2015年，在《石敢当之雄峙天东》中饰演奎刚。

2017年9月30日，获得第52届台湾电视金钟奖戏剧节目男主角。