2005年，刚签约TVB时，高钧贤主要担任节目主持，主持《当香港小姐遇上香港先生时》、《更上一层楼》节目。

2006年10年，在胡杏儿、许志安主演的时装电视剧《肥田喜事》里出演蒋文俊，这是他参演的首部电视剧。2007年9月，参演廖碧儿、马浚伟主演的电视剧《舞动全城》，出演舞蹈教师米迪生；同年，被湖南卫视邀请亮相洪涛制作的《舞动奇迹》，在练舞3个月后，却在临行前被高层告知换人。

2009年4月，参演电视剧《幕后大老爷》，饰演第二男主角，也是该剧的反一号，并演唱主题曲《幕后人》；9月，出演王心慰的剧集《烈火雄心III》，饰演消防员“陈乐生”。

2010年7月，参演电视剧《女人最痛》；8月，在林峯、蔡卓妍主演的电影《翡翠明珠》中饰演“王公子”；12月，参演电视剧《诱情转驳》，饰演Stanley。

2013年1月，参演民初喜剧电视剧《初五启市录》；3月，参演时装医学电视剧《仁心解码2》，饰演反派教主“方世均”；3月11月，参演的时装警匪电视剧《女警爱作战》在翡翠台播出，高钧贤出演第二男主角王子传，与两位女主角周丽淇、黄智雯均有感情戏；7月，在古装电视剧《师父·明白了》中出演“崔俊希”。

2014年2月，参演的清装喜剧电视剧《食为奴》播出，高钧贤饰演“十阿哥”。10月，参演首部内地电视剧《山海经之赤影传说》，饰演反派角色“孙巨”，一个擅长易容术的翩翩贵公子，剧中他一人分饰7个角色，整体造型超过20个。

2015年2月参加香港有线电视真人秀《我带妈妈去旅行》。同年，出演的时装剧《爱的妇产科2》5月24日起在湖南卫视首播出，高钧贤饰演急救中心司机。

2015年11月6日起，他参与主演湖南卫视第四季度大型综艺节目《全员加速中》，与郭晓冬、孙骁骁、谢彬彬等人主演未来时空，他也是被芒果邀请参与该节目的三位香港艺人之一，其他两位是蔡少芬和刘恺威。